Формальним приводом для розірвання шлюбу стала відсутність парафіяльного священика на церемонії вінчання 1 грудня 1804 року. Розлучення набуло чинності 16 грудня 1809 року, після чого імператор зміг одружитися з австрійською принцесою Марією-Луїзою, яка в 1811 році народила йому бажаного спадкоємця.
Бонапарт спочатку шалено любив свою першу дружину Жозефіну. З походів полководець надіслав їй безліч листів, серед яких справді є й таке: «Не мийся. Я поспішаю щосили і через вісім днів прибуду».
Наполеон вирішив одружитися на Жозефіні, незважаючи на різницю у віці 6 років та її статус вдови. Це весілля було вигідне їм обом: Богарне б знову набула статусу шанованої суспільством дами, а Наполеон отримав впливові знайомства дружини, яка керувала салоном.